A股热炒钙钛矿!稳定性差、短命的钙钛矿光伏电池能崛起?
03国内哪些企业在布局
京山轻机:公司目前针对钙钛矿设备业务主要着重在钙钛矿前段的镀膜设备;公司已有部分钙钛矿电池设备出货,并在积极布局其他钙钛矿电池设备并进行了相应的技术储备。目前公司已与行业多家钙钛矿电池企业进行了业务联系和合作,并有产品应用于多个客户端。
捷佳伟创:公司RPD设备在转换效率方面的优势已在客户端得到验证,公司还在持续优化提升,并且 RPD设备也已经取得客户订单。同时,RPD设备也在向钙钛矿、LED等领域拓展,取得了钙钛矿中试线订单,在LED领域也将导入客户端进行验证。
东方日升:公司拟建设全球高效光伏研发中心项目,项目由公司在浙江省宁波市宁海县兴科中路23号东方日升梅桥厂区利用现有厂房建设实施,拟建设HJT高效太阳能电池试验线、 TOPCon高效太阳能电池试验线、钙钛矿及叠层电池试验线以及SMBB高效组件试验线等4个区域, 并进行洁净车间装修。
杭萧钢构:子公司合特光电计划2022年底投产首条晶硅薄膜+钙钛矿叠层电池中试线,电池的生产设备是根据自主设计的生产工艺,规划产能为100MW,目标转化效率为28%以上。
金刚玻璃:公司拥有自主研发的异质结+钙钛矿叠层技术,包含用叠层的方法将钙钛矿材料的薄膜层涂覆异质结电池表面,充分利用两种电池对光的吸收以提升电池转换效率。
协鑫集成:旗下协鑫光电正在建设 100MW 量产生产线,将把组件面积扩大至1m*2m,组件光电转化效率将提高至18%以上,是行业目前唯一拥有量产产线的钙钛矿制造企业。
亚玛顿:纤纳光电与亚玛顿签署合作协议,未来双方将在钙钛矿太阳能电池玻璃定制、BIPV组件、TCO玻璃等多个方面展开多维度合作。
04专利维度看钙钛矿太阳能电池
从技术研发角度讲,全球钙钛矿太阳能电池专利申请量呈爆发增长,这些年,尤其来自中国高校的专利申请量猛增。
在德高行全球专利数据库中,以钙钛矿、太阳能电池等关键词检索,得到有中国专利5160件、美国专利692件、韩国专利613件、PCT专利478件、日本专利460件、欧洲专利局专利383件。
国内机构专利申请人排名:
美国专利申请人排名如下:
从上面2张表格也能看出,一个光伏技术分支的专利量上,中美两个国家对太阳能光伏产业的重视强度迥异。
中国在这方面的投入是远大于美国的,取得的回报效果也是远大于美国。
中国差不多就是举国光伏路线,上层做梦都想把光伏发电成本降至传统火电同一水平线,替代传统能源。
毕竟中国属于缺能源的人口国度,石油煤炭都缺!
现实也是如此,美国光伏产业几乎完全依赖中国制造商提供的低成本太阳能电池组件,甚至连大多数太阳能电池板和零部件也都来自中国。
2021年,中国新增光伏机量连续九年稳居世界第一,是第二名美国的3倍。在全球光伏产业20强中,中国占据了15个席位,全球96%的硅片都来自中国制造。
05分享个最新行业专利
背景技术与解决的现实问题
材料、能源、信息是人类社会进步的三大基石,半导体材料的出现和应用极大的推动了人类社会的发展。一方面,半导体材料被广泛应用于信息领域,比如依赖于晶体管的芯片、显示面板,依赖于半导体的各类探测器等;另一方面,半导体材料也可用于以太阳能电池为代表的能源领域,而太阳能电池技术的发展应用对于清洁可持续能源的获取有着极其重要的战略地位。
自半导体技术出现以来,目前应用最为广泛的是硅半导体材料,常用的各类芯片基本基于硅材料,但硅是一种间接带隙半导体材料,使得部分基于硅材料的电子/光电子器件性能受限。砷化镓是另一类性能极其优异的半导体材料,但成本太高,不利于民用推广。为了推动技术进步,科研工作者们一直致力于发展性能优良、成本低廉、便于加工的新型半导体材料,卤化物钙钛矿半导体被广泛认为满足这些要求,有望带来半导体领域技术的革新。
卤化物钙钛矿半导体材料一般具备ABX3结构通式,和氧化物钙钛矿不同,卤化物钙钛矿的X位为负一价卤素或者拟卤素阴离子,B位为正二价阳离子,A位为正一价阳离子,代表性的卤化物钙钛矿材料有MAPbI3,FAPbI3以及CsPbBr3等,其中MA为甲胺阳离子,FA为甲脒阳离子。
此外,卤化物钙钛矿材料有很多衍生结构,比如准二维结构、二维结构、一维结构等,灵活的结构调控以及组分调控使得卤化物钙钛矿半导体光电性质可在较大范围内连续调节,为卤化物钙钛矿的广泛应用奠定了良好基础。目前,卤化物钙钛矿半导体在太阳能电池、发光二极管、激光器等半导体器件中都得到了广泛研究,并取得了重要进展。
严格来说,卤化物钙钛矿半导体并不是一类新材料。早在1893年,科学家就探究了这类物质的合成。到1957年,这类物质被证实具备卤化物钙钛矿晶体结构。随后这类材料被广泛研究应用在半导器件中,但未能取得重大进展。到二十一世纪的2009年,这类材料在太阳能电池中的潜在应用被发现。
在2012年,钙钛矿太阳能电池取得重大突破之后,卤化物钙钛矿半导体再次吸引了来自世界各地科研工作者的关注。虽然卤化物钙钛矿已成为当今新型半导体研究领域的重大热点,受到全世界的高度重视,并取得了很多优秀的科研成果,但作为半导体材料,卤化物钙钛矿的研究仍然存在一个重大短板一直未能取得突破,即如何对卤化物钙钛矿半导进行掺杂改性,获得P型或者N型掺杂的卤化物钙钛矿半导体。
我们知道,硅半导体产业的发展在很大程度上得益于掺杂技术的突破,没有掺杂技术,硅半导体产业很难发展到今天的这一高度。为了在掺杂这方面有所突破,科研工作者们做了大量的尝试。一个思路是借鉴有机半导体的掺杂技术,引入添加剂来实现上述目的,其中的典型代表是将有机半导体中的P型掺杂剂F4TCNQ引入到卤化物钙钛矿中或者在卤化物钙钛矿材料中引入自身过量的有机盐MAI或者无机盐PbI2,F4TCNQ、MAI或者PbI2在晶界处影响卤化物钙钛矿半导体的性质,在一定程度上对卤化物钙钛矿进行改性,达到一定的掺杂作用。但由于卤化物钙钛矿虽然兼具有机无机材料的性质,但其毕竟是晶体材料,因而借鉴有机半导体思路利用添加剂来实现更有效的掺杂目前未能取得极其显著的结果。
另一个思路是借鉴晶体半导体掺杂技术,引入晶格掺杂剂,达到掺杂的目标,科研工作者们沿着这一思路也做了很多探索,比如尝试在卤化物钙钛矿半导体中引入AgI,但AgI的引入未能实现有效的掺杂,反而在卤化物钙钛矿半体中引入了更多缺陷复合中心。因此,P型或者N型掺杂卤化物钙钛矿半导体的开发具有重要意义,是一个亟待突破的难点。
发明内容
本发明提供一种P型掺杂卤化物钙钛矿半导体及其制备方法,用以突破现有P型晶格掺杂卤化物钙钛矿半导体及其制备的短板。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种P型掺杂卤化物钙钛矿半导体,该半导体由ABX3型卤化物钙钛矿或其衍生物与P型掺杂剂构成;
其中,所述ABX3型卤化物钙钛矿或其衍生物中A位为正一价阳离子,B位为正二价阳离子,X位为负一价卤素或者拟卤素阴离子;所述P型掺杂剂由正一价阳离子DA、正一价阳离子DDB、负一价阴离子DX、卤素或拟卤素原子DDX组成;所述正一价阳离子DA生长于ABX3型卤化物钙钛矿或其衍生物的A位,所述正一价阳离子DDB作为掺杂元素生长于ABX3型卤化物钙钛矿或其衍生物的B位,导致ABX3型卤化物钙钛矿或其衍生物生成X位空位,所述负一价阴离子DX生长于ABX3型卤化物钙钛矿或其衍生物的X位,所述卤素或拟卤素原子DDX作为掺杂元素生长于掺杂元素DDB导致的X位空位,并导致ABX3型卤化物钙钛矿或其衍生物生成空穴,形成P型掺杂卤化物钙钛矿半导体。
本发明的有益效果是:本发明提供了一种卤化物钙钛矿半导体P型掺杂的方案,经过实验验证,实现了具有更低费米能级的P型掺杂的卤化物钙钛矿半导体,为实现更多基于卤化物钙钛矿半导体的器件提供一个良好的基础。另外,调控半导体的导电性是半导体材料及器件发展的又一需求,本发明公开的P型卤化物钙钛矿半导体设计,可通过调节P型掺杂剂的含量,获得导电性不同的卤化物钙钛矿,为基于卤化物钙钛矿半导体的器件设计提供更多的灵活性,并对相关器件的性能产生积极影响。
因此,本发明突破了P型晶格掺杂卤化物钙钛矿半导体的短板,助力卤化物钙钛矿半导体电子/光电子器件的进一步发展。
【转载请注明德高行·知情郎】
原文标题 : A股热炒钙钛矿!稳定性差、短命的钙钛矿光伏电池能崛起?
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